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氯醚树脂及其生产和应用
来源:江阴汇通   发布时间:2021-09-16
一、概述
1.产生:含氯聚合物因其优良的防腐性而被广泛应用。氯化橡胶以其优良的防腐蚀性,在含氯聚合物中占有相当大的比例。近年来,环保法规要求越来越严格,传统氯化橡胶由于含有较多的残留CCl4,污染大气而受到各国限制。根据《蒙特利尔议定书》的规定,发达国家自1995年以来陆续关闭了四氯化碳生产氯化橡胶的装置,对发展中国家允许有l0年宽限期,即到2005年(即2006年1月1日起)停止使用四氯化碳。氯醚树脂作为替代氯化橡胶的重防腐涂料用基料,以其优越的价格和环保优势,具有十分广阔的应用前景。BASF公司最早推出该项产品,并做了大量的应用研究。
2.结构:氯醚树脂是由75%氯乙烯(VC)和25%乙烯基异丁基醚(IBVE)的共聚物。


3.特性:
(1)溶解性好:芳烃类、酯类、乙二醇醚类及其酯类、酮类都是氯醚树脂的真溶剂,在真溶剂里搅拌即溶。
(2)防腐性好:氯醚树脂分子中不含可皂化的酯键,耐酸性、耐碱性和耐盐性等性能好,与涂料用其他树脂具有广泛的混容性,可提高其他树脂(如醇酸树脂、沥青等)涂料的性能。
(3)稳定性好:氯醚树脂分子中不含反应性双键,不易被大气氧化而降解;耐光稳定性优异,不易泛黄及粉化。
(4)附着力好:氯醚树脂含有共聚的乙烯基异丁基醚,容易与基材形成氢键,保证涂料在各种底材上具有良好的附着力。
(5)内塑性好:氯醚树脂分子结构中异丁基醚作为高分子链的支链存在,使其聚合物分子不易堆砌紧密,结晶度降低,宏观表现为聚合物柔韧性增强,具有很好的内增塑性,不需外加增塑剂即具有足够的柔韧性。这样配方中的增塑剂含量可以控制得相当低,不会因为过量的增塑剂迁移使涂膜的硬度下降,造成变脆、龟裂、脱落等现象。
(6)相容性好:氯醚树脂与其它多种树脂极易相溶,并可改善和提高诸如干性油、醇酸树脂、焦油和沥青、环氧、丙烯酸为基料的涂料性能。
(7)阻燃性好:氯醚树脂含有氯原子,具有一定的阻燃性,加入其它阻燃的颜填料和防火剂,可制成防火涂料,用于建筑防火领域。

二、产品


其中旋转粘度是在23℃的20%甲苯溶液中按ISO3219用旋转计粘度测定。

三、合成工艺
1.乳液聚合法——BASF公司
流程图:


2.悬浮聚合法——汇通公司
流程图:


3.乳液聚合法和悬浮聚合法主要区别:


四、应用
1.涂料
(1)组成
①溶剂:氯醚树脂不溶于脂肪烃和醇类溶剂,它们只能做稀释剂,能溶于芳香烃、氯化烃、酯类、乙二醇醚类及其酯类、酮类溶剂。乙二醇醚类会降低涂膜的抗水性,酮类易残留在涂膜中,常用的溶剂有二甲苯、醋酸丁酯、高沸点芳烃溶剂等,最常用的还是二甲苯。
②增塑剂:主要用氯化石蜡,邻苯二甲酸酯、己二酸酯及磷酸酯类因其易水解而很少用。尿素、聚酯、丙烯酸、环氧等增塑性树脂也经常使用。
③颜填料:和通常涂料一样。
④助剂:分散剂、消泡剂、流平剂等。
⑤防沉剂:有机膨润土、气相二氧化硅、氢化蓖麻油等。
⑥热稳定剂:低分子环氧树脂、有机锡稳定剂等。通常情况下,氯醚树脂本身具有足够的抗氯解稳定性,在配方中不需要加稳定剂,若氯醚树脂涂料的涂层需要长时间持续地暴露在高于70 ℃的环境中,必须在配方中加入热稳定剂。
(2)领域
①工业防腐涂料:氯醚树脂单独或者配以醇酸树脂、丙烯酸树脂或环氧树脂等,与防锈颜料或锌粉制作底或面涂料,广泛用于工厂的外管道及贮槽等钢构件,化工行业钢铁构件的防腐,以及与水和水蒸气接触的建筑物等,可以防止工业大气引起的腐蚀。 环氧厚涂底漆参考配方:


②船舶涂料:氯醚树脂配以沥青、氧化亚铜、铁红及含溴、碘的碳氢化合物等,经海水浸泡后,仅有5%面积钢板为海生物所黏附;加入氧化锌、苯基酚后具有良好的抗污性,涂层在海水中浸泡两年仍不被沾污。
防污漆参考配方:


③集装箱涂料:为了确保集装箱涂料的质量,国际集装箱标准化委员会对集装箱涂料的鉴定和检测有统一的规定,即涂料体系必须通过美国Konstandt Lab 8个项目,13种方法测试,获得该试验室认可证书(总评分超过120),才能在集装箱上使用。氯醚树脂涂料以其优异的附着力和耐水性,并能保证涂料在较大温度变化范同内的稳定性用于集装箱领域。目前大部分公司都是拿氯醚树脂制作涂料送样检测,而后用丙烯酸树脂制作涂料生产使用。
集装箱面漆参考配方:


④轻金属底面漆:由于氯醚树脂含有共聚的乙烯基异丁基醚键,可以保证在铝、锌、镀锌钢等底材表面上的良好附着,这是其他氯化烯烃树脂涂料所不能比的。可被使用于车库门窗、屋顶雨水槽、阳台、灯柱和公路防撞隔离板等。
铝材锌黄底漆参考配方:


⑤塑胶涂料:一般与丙烯酸树脂混合制作在聚酯、硬质聚氯乙烯、尼龙、聚苯乙烯、酚醛、三聚氰胺等塑料底材上的涂料。
⑥无机底材涂料:氯醚树脂和耐碱性增塑剂制作涂料可用于石棉、水泥、混凝土、砖石等碱性底材,配制成游泳池涂料、建筑涂料、桥梁涂料以及路标涂料等。
天蓝色游泳池漆参考配方:


⑦木器涂料、纸张涂料、阻燃涂料等。
2.油墨
(1)组成
①溶剂:现在主要使用醋酸乙酯。从环保角度出发,苯类、酮类不用。
②配套树脂:EVA树脂、CPP树脂等。
③颜料:钛白粉、酞菁蓝、永固红等常用颜料。
④助剂:分散剂、消泡剂、流平剂、抗氧剂、抗静电剂等。
(2)领域:塑料凹版复合油墨,用在OPP、CPP和混合PE等软包装上。
(3)特性
①印刷适应性优异,能适应各类凹版印刷机,特别适合作低粘度、高速印刷。
②三色套印色泽鲜艳,层次分明,网点重现性好。
③对于不同的复合材料,均能提供极佳的复合强度。
④油墨转移性好,不易出现染版现象。
⑤油墨溶剂残留极少,适合食品包装的要求。

五、与其它含氯聚合物涂料的比较


参考文献
[1] 白俊千,氯醚树脂生产应用及发展前景,天津化工,2011年9月第25卷第25期5-7
[2] 王彤,氯醚树脂生产及应用概述,上海氯碱化工,2005年第3期22-27
[3] 祝雪山,氯乙烯与异丁基乙烯基醚共聚树脂的性能以及具体应用,浙江化工,2005年第36卷第5期20-21
[4] 刘松涛,乳液法合成氯乙烯/乙烯基异丁基醚共聚树脂,中国氯碱,2010年第11期9-11
[5] 徐春荣,改性氯醚树脂涂料的研制,现代涂料与涂装,2011年8月第14卷第8期36-40
[6] 蒋娟、成海玲、朱杰,氯醚树脂在涂料中的应用,上海涂料,2010年第48卷第8期53-55
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